锂离子电池的将来:不浇汁的肉夹馍?

两块面饼里夹肉是全世界文明配合喜好的美食。在中国发现的叫肉夹馍,在英国发现的叫三明治,在美国发现的叫汉堡,化学家发现的叫锂离子电池。本文来自微信公家号:返朴(ID:fanpu2019),作者:李存璞(重庆大学化学

两块面饼里夹肉是全世界文明配合喜好的美食。在中国发现的叫肉夹馍,在英国发现的叫三明治,在美国发现的叫汉堡,化学家发现的叫锂离子电池。本文来自微信公家号:返朴(ID:fanpu2019),作者:李存璞(重庆大学化学化工学院副传授),题图来自:视觉中国


1973年,英国化学家Whittingham用具有层状布局的二硫化钛作为正极,搭配锂金属作为负极组装成电池,拉开了今世锂电池成长的大幕。现代的锂离子电池的遍及商用还得益于吉野彰(Akira Yoshino)将石墨层状质料应用于负极。2019年诺贝尔化学奖授予的三位科学家:Whittingham,Goodenough和Akira Yoshino,获奖的直接原因就是他们发现的种种层状、尖晶石状等正负极质料,有效敦促了锂离子电池的乐成。



锂离子电池的将来:不浇汁的肉夹馍?


图1 负极利用石油焦等碳质料,正极利用金属盐等层状质料,中间为锂离子电解质与隔阂,是今朝锂离子电池的主要形态[1]


如今的锂离子电池均回收肉夹馍布局:即正极、负极雷同被切开的两片馍,中间夹的“肉”则是导通锂离子的电解质与阻隔电子的隔阂。锂离子电池所能储存的能量,主要由正极质料、负极质料可以或许储存的锂离子的数量来抉择。


如图1所示,负极今朝主要利用石油焦等层状碳质料,正极则利用层状金属盐质料,锂离子需要嵌入到层状质料傍边举办储存,作为层状支撑的物质会占据电池中大量的质量与体积,造成电池能量密度低。可以将锂离子想象成一栋大楼中的打工人,钢筋混凝土骨架则雷同正极/负极中的层状支撑质料,尽量钢筋混凝土占据了整个大楼绝大部门的空间与重量,但真正可以或许为公司做孝敬的是那些眇小的打工人。并且,每个打工人占据的空间越大,意味着大楼能装的人越少,假如每个打工人效率沟通,那公司整体收益率就越低。


一、锂离子电池正极质料:安详—本钱—容量的抵牾体


锂离子电池虽好,但此刻它有限的容量和迟缓的充电速度,已经与人民群众日益增长的电池容量和功率需求发生了抵牾。今朝主流的锂离子电池能量密度约为300 Wh/kg,即3.3公斤的锂离子电池才气够携带一度电。与之相对的,汽油的能量密度约为13000 Wh/kg,是锂离子电池的40多倍,纵然思量汽车内燃机不到40%的热效率,今朝电动车在续航方面仍较燃油汽车有较大差距。


降本钱、增安详、升容量,是连年来正极质料贸易化成长的主要方针。如前所述,正极质料可以被视作一栋装了锂离子的大楼,只有锂离子可以起到储存能量的浸染,而层状的框架质料仅提供支撑浸染。因此,从低落本钱的角度来思量,一方面可以将昂贵的层状框架用低本钱质料替代,如同把纯大理石屋子改为用混凝土搭建;另一方面,则可以思量在单元体积的质料中安放更多的锂离子,如同把原有的独立办公室改为格子间。


在正极原料中,钴的价值较高而容量较低,因此基于本钱较低、容量较大的锰、镍氧化物的正极质料被逐渐开拓。如消费者耳熟能详的三元正极质料(NCM),就是一类镍、钴、锰氧化物配合构成的锂盐(LiNi1-x-yCoxMnyO2),实现了在低本钱框架下填充更多锂离子的结果。但三元电极质料连年来变乱频发,安详性问题一直为人诟病,原因在于镍容易在电池充电时发生化合价变革,从而析出氧原子,强氧化性的氧原子与有机电解液猛烈回响引起电池燃烧/爆炸。(锂电池爆炸原因拜见《电动汽车因何爆炸?揭开锂电池“王炸”的奥秘》)


而假如从安详性为首要出发点,今朝最为成熟靠得住正极质料是磷酸铁锂。磷酸铁锂改变了原有大厦的大平层布局,改为回收非凡的橄榄石布局。橄榄石布局可以类比为在大平层中特别增加布局支撑,从而把锂离子安排于一个个独立的“单间”中。由于每个单间周围都有充实的支撑,担保了电池在利用中不易产生楼层坍塌现象,大大晋升了电池安详性。但随之带来的困扰是,由于锂离子“躺平”了,居住情况过于“舒适”,锂离子的嵌入—脱出进程阻力大,电池功率较小。尤其是在低温情况下,锂收支速度极慢,电池容量甚至大概衰减至不到50%,在严寒地域利用极不友好。另外,单间布局进一步低落了电池的能量密度,磷酸铁框架的(FePO4)分子量为150.8 g/mol,锂离子仅为7 g/mol,即磷酸铁锂中仅有4%的重量是可觉得电池提供容量的锂离子,大部门的重量被支撑浸染的磷酸铁所占用。



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